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Il nome di Mastellina ha origini medievali: da mastellum, vaso per vere: qui nel senso di avvallamento. La frazione presenta un assetto urbanistico di pregio grazie ai suoi edifici storici, fontane ed alcuni rustici.
Di particolare rilievo la casa di origine del famoso pittore Francesco Guardi (1712-1792) decorata con una pittura murale sacra, con finestre incorniciate in pietra ed un antico portale riportante lo stemma della famiglia. Qui sorge una delle chiesette più antiche della Val di Sole dedicata a Sant'Antonio Abate, inizialmente retta da un ordine di religiosi che avevano in cura un ospizio legato a quello di Campiglio. La chiesa è decorata all'interno con preziosi altari ed affreschi dei Baschenis. Sulla strada statale si trova il bar del paese.